克莱森重排的具体反应机理是什么呀？

克莱森重排的具体反应机理是什么呀？

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一般的讲，烯醇类或酚类的烯丙基醚在加热条件下发生分子内重排，生成γ,δ-不饱和醛(酮)或邻(对)位烯丙基酚的反应，称为Claisen重排。 扩展开讲，凡是含有两个双键且一个双键与杂原子（如O、S、N等）有共轭关系的化合物在加热条件下发生的重排反应，统称为Claisen重排。

Claisen重排反应最经典的形式是烯丙基苯基醚在高温(> 200°C)下重排，得到邻烯丙基苯酚。反应的机理是σ[3,3]重排(这也是最早发现的σ[3,3]重排反应)，中间产物4-烯酮不稳定(无芳香性)，会互变异构为有芳香性的酚。这个反应的特点是高度的区域选择性，产物大部分是邻位的。这一点与弗里斯重排(酚酯的酰基到邻对位)很相似。

当这个反应拓展到非芳香化合物时，Claisen重排反应立刻变成了合成上一个非常有用的反应：反应生成了一个新的碳碳键，得到一个4-烯羰基化合物，而烯键可以继续往下做衍生，得到其他的化合物。

Claisen重排与Cope重排机理一样，两者在反应中都有成环的过渡态，Claisen重排可以看作是Cope重排的特例。通过对Claisen重排的广泛研究为后来Cope重排提供了进一步的证据。

这个反应通过椅式构象的中间态，生成如下图的主要产物：

船式构象的中间态也是有可能发生的，会生成如下的副产物：

芳香族Claisen重排包括邻位重排和对位重排。邻位重排产物是通过Claisen和互变异构生成的。

两个邻位均被取代基占据时，重排得到对位产物。对位重排产物是通过克莱森重排, Cope重排和互变异构生成的。

通常无催化剂的条件下，Claisen重排反应都是在加热的条件下进行的，属于纯粹的热反应。有些时候将重排底物直接加热就可以进行重排得到产物。乙烯基C-1位的吸电子基团对反应有正面影响。

现代有机合成在克莱森反应的启发下催生出了众多的“变体”：包括Eschenmoser变体、Ireland变体、Johnson变体等。

Ireland-Claisen 重排：

Eschenmoser-Claisen 重排：

Johnson-Claisen 重排：

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